ПЕРЕЛІК ДИСЦИПЛІН:
  • Адміністративне право
  • Арбітражний процес
  • Архітектура
  • Астрологія
  • Астрономія
  • Банківська справа
  • Безпека життєдіяльності
  • Біографії
  • Біологія
  • Біологія і хімія
  • Ботаніка та сільське гос-во
  • Бухгалтерський облік і аудит
  • Валютні відносини
  • Ветеринарія
  • Військова кафедра
  • Географія
  • Геодезія
  • Геологія
  • Етика
  • Держава і право
  • Цивільне право і процес
  • Діловодство
  • Гроші та кредит
  • Природничі науки
  • Журналістика
  • Екологія
  • Видавнича справа та поліграфія
  • Інвестиції
  • Іноземна мова
  • Інформатика
  • Інформатика, програмування
  • Історичні особистості
  • Історія
  • Історія техніки
  • Кибернетика
  • Комунікації і зв'язок
  • Комп'ютерні науки
  • Косметологія
  • Короткий зміст творів
  • Криміналістика
  • Кримінологія
  • Криптология
  • Кулінарія
  • Культура і мистецтво
  • Культурологія
  • Російська література
  • Література і російська мова
  • Логіка
  • Логістика
  • Маркетинг
  • Математика
  • Медицина, здоров'я
  • Медичні науки
  • Міжнародне публічне право
  • Міжнародне приватне право
  • Міжнародні відносини
  • Менеджмент
  • Металургія
  • Москвоведение
  • Мовознавство
  • Музика
  • Муніципальне право
  • Податки, оподаткування
  •  
    Бесплатные рефераты
     

     

     

     

     

     

         
     
    Альфа-метілстірол
         

     

    Біологія і хімія

    Альфа-метілстірол

    1. Фіз. св-ва

    a-Метілстірол (ізопренілбензол), С6Н5С (СН3) = СН2 - рухома безбарвна рідина з різким спецефіческіх запахом; т.кіп. 165,38 оС, т. пл. -23,14 ОС, d20 0,9106 г/см3, nD 1,5386, уд. теплоємність 0,49 кал/(г. оС), теплота випаровування 96,66 ккал/моль, теплота полімеризації 8,4 ккал/моль, ентропія полімеризації -26 кал/(моль. оС), критичний тиск 43,2 кгс/см2, критична температура 384оС, критична густина 0,307 г/см3. Розчинність a-метілстірола у воді 0,01% за об'ємом, води в a-метілстіроле - 0,056%, змішується в будь-яких співвідношеннях з ацетоном, СCl4, бензолом, н-гептаном, і етанолом. Поверхневий натяг при 25оС 32,8 дин/см; динамічна в'язкість при 20оС 0,940 мн. сек/м2; температура спалаху 58оС. За фізіологічною дією близький до Стиролу; ГДК 5мг/м3.

    2. Будова молекул, аналіз розподілу електронної щільності.

    Вуглецевий скелет молекули a-метілстірола лежить в площині бензольного кільця

    Стійкість підвищується за рахунок енергії сполучення бензольного кільця і подвійного зв'язку. Для a-метілстірола можна записати три резонансні структури

    Видно, що бензольні кільце тут має підвищену електронну щільність в порівнянні з незаміщених бензолом. Відповідно вінільний фрагмент молекули a-метілстірола обідні електронної платність в порівнянні зі звичайною подвійним зв'язком. Ефект делокалізації робить p-електрони подвійного зв'язку менш доступними для електрофілов. Навпаки p-орбіталь бензолу стає більш доступною для електрофілов. Можна прогнозувати зниження реакційної здатності в реакціях типу АЕ по подвійному зв'язку і збільшення реакційної здатності в реакціях SE бензольного кільця.

    3. Хімічні властивості.

    В загальних рисах хімія a-метілстірола, пов'язана з розподілом p-електронної щільності. Метильної група в скільки-небудь помітною мірою не змінює p-систему стиролу, оскільки не володіє мезомерним ефектом. Отже можна чекати близьку подібність реакційної здатності a-метілстірола і стиролу. При зберіганні a-метілстірол на повітрі окислюється до ацетохінона і формальдегіду. Практичне значення мають реакції полімеризації.

    4. Реакції полімеризації, полімери.

    a-Метілстірол мимовільно НЕ полімеризується; з киснем утворює перекису; гідрохінон, сірка та ін інгібують його окислення. При радикальної полімеризації утворює димер або низькомолекулярні олігомери, але сополімерізуестя з стиролом та ін ненасиченими мономерами; А = 0,98, П =- 1, 27 (константи Алфея і Прайса).

    a-Метілстірол може бути підданий радикальної полімеризації.

    При радикальної полімеризації утворює димер і низькомолекулярні олігомери, при низьких температурах під дією каталізаторів іонного характеру (Na-нафталін, C4H9Li, ефірати BF3, калій і ін лужні метали), радіаційного або УФ-опромінення - гомополімери досить високою молю маси і різної стереорегулярними. Радикальна полімеризація здійснюється, перш за все, безперервними методами в масі або в розчинниках, а також методом періодичної суспензійний полімеризації. Легко сополімерізуется з стиролом, бутадіеном, акрілоніртілом та ін ненасиченими мономерами. Використовують a-метілстірол як сомономер у виробництві сополимера з стиролом (САМ), деяких сортів АБС-пластиків, що володіють більш високою теплостійкістю, ніж полістирол, і бутадієн-стирольних каучуків. Полімер a-метілстірола використовують для поєднання з ПВХ та ін полімерами з метою підвищення їх теплостійкості. Поліметілстірол одержуваний такими методами використовується для виробництва предметів широкого споживання, іграшок, пакувальних матеріалів та інших цілей.

    a-метілстірол полімеризується згідно аніоном механізму, наприклад, під дією Аміда натрію:

    Зародження ланцюга:

    Зростання ланцюга:

    Обрив ланцюга:

    5. Отримання

    В промисловості a-метілстірол в отримують в основному двома способами:

    1. Алкілування бензолу пропиляних, з подальшим дегідрірованіем кумолу на паладієвих-нікелевих каталізаторах у присутності перегрітого.

    2. Автоокісленіем кумолу до гідроперекисів, з подальшим розкладання під дією мінеральних кислот гідроперекисів до діметілфенілкарбінола, і дегідратацією останнього.

    В як побічного продукту a-метілстірол утворюється при виробництві фенолу та ацетону; з продуктів реакції його виділяють і очищають ректифікації до ступеня чистоти 99,5%.

    В різній літературі можна зустріти кілька методик лабораторного отримання a-метілстірола, які не принципово не розрізняються між собою. Започатковані вони на реакції реактивів Гріньяра з ацетоном. При цьому карбонільної атом вуглецю утворює новий зв'язок С-С з бензольні кільцем, в той час як елеткроположітельная група-MgBr, утворює зв'язок з більш електоотріцательним (у порівнянні з вуглецем бензольного кільця) атомом кисню. Відповідно розривається p-зв'язок СВ. Утворюється феніл-ізо-пропілат магній бромід. Останній гідролізується в кислому або лужному середовищах до діметілфенілкарбінола, який у свою чергу дегідратіруется до кінцевого продукту.

    Мені б використати одну з таких методик для отримання. До ефірного розчину ~ 0,3 моль фенілмагнійброміда, отриманим за звичайною методикою, я поступово приплив при перемішуванні 36 г ацетону. Далі кип'ятили суміш 1 годину з зворотним холодильником і після охолодження вилив у суміш 200 г льоду, 10 г NH4Cl і 450 мл 2н. р-а HCl. Органічний шар я злив, а водний екстрагувати ефіром 2 рази. Об'єднав органічний шар і ефірні витяжки, промив 50 мл 2н. р-а Na2S2O3 для видалення HCl, потім водою, і сушив над пропечений К2СО3. Потім я відігнав ефір, а залишок перегнял у вакуумі. Вихід становив 15 г (60% від зазначеного в методиці), n = 1,5245 (1,5260-спр.). Отриманий діметілфенілкарбінол я змішав з 30 мл оцтового ангідриду і кип'ятили суміш 1 час із зворотним холодильником, потім остудив і вилив в 300 мл води. Органічний шар відділив, водний проекстрагіровал 2 рази ефіром. Органіку з'єднав і промив водою до нейтральної реакції. Потім просушив над безводних МgSO4, і перегнав в вакуумі. Вихід a-метілстірола склав 9 г (75% від зазначеного в методиці) n = 1,5230 (1,5350-спр.). У певної міри нечистий продукт вийшов через відсутність колби Фаворського. За методикою з 15 г діметілфенілкарбінола, має вийдуть 7 г a-метілстірола. Значить вийшов продукт чистоти як максимум 77,77%.

    Список літератури

    Енциклопедія полімерів M.: 1977

    Коротка хімічна енциклопедія М.: 1965

    Органічна хімія З. Гауптман, Ю. Грефе, Х. Ремане М.: 1979

    Ресурси Internet

    Для підготовки даної роботи були використані матеріали з сайту http://ref.com.ua

         
     
         
    Реферат Банк
     
    Рефераты
     
    Бесплатные рефераты
     

     

     

     

     

     

     

     
     
     
      Все права защищены. Reff.net.ua - українські реферати !